本文通过探究商用渠道（宾馆、美容美发机构等）洗护类产品防腐剂添加情况及了解其新增防腐剂使用情况，为防腐剂的安全监管与质量研究提供科学依据，也为配方研发中防腐剂的使用提供参考；本次实验探究也发现以上渠道的洗护产品不合格率在增长，卡松项目不合格情况较高，也存在违规使用禁用原料现象，也需要日化的研发人员和相关的监管部门关注。

核心结论

☑ 复配仍是主流，策略转向“精简高效”：71%的产品仍采用复配方案，且2023年1~4种组分精简复配成为主流（36批），替代了2022年4~5种组分的堆砌模式。

☑ “三巨头”地位稳固：①卡松：淋洗类产品性价比首选；②苯氧乙醇：复配体系万能缓冲剂；③4-羟基苯甲酸甲酯：抗真菌活性最高的尼泊金酯类防腐剂。

☑4-羟基苯甲酸类防腐剂应用策略发生转变：2023年4-羟基苯甲酸混合酯平均浓度达1400μg/g，最高3000μg/g，实现从“多种类低浓度”转向“少种类高浓度”的精准打击。

展开剩余88%

☑不合格率稳步增长：样品中2022-2023年检验产品不合格率达8.4%（7批），配方师应严格遵循防腐剂限用量标准，避免使用法规禁止的防腐原料。

01

研究范围

如图7所示，研究的83批样品大多为国产普通化妆品，产自广东省的样本最多为70批，占84.3%；2022年共32批占86.5%，2023年共38批占82.6%；其次为江苏省，共6批占7.2%。

02

实验部分

主要试剂

市售的83批样品为随机选择的甘肃省27个市、州、县地区的宾馆、美容美发机构出售的洗护类产品。选取近2年均在效期内的样本，以提高样本容量的均匀可靠性，2022年度洗护类产品为37批，2023年度洗护类产品为46批，基本涵盖该类场所常见品牌。对照品信息详见论文。

试剂耗材：甲醇、乙腈、二甲亚砜(色谱纯)；磷酸(优级纯)；微孔滤膜(0.45μm)；实验用水为一级水。

Waters-e2695型高效液相色谱仪，二极管阵列检测器；超声波提取仪；涡旋震荡器；电子天平；超纯水机。

标准溶液的制备

称取对照品适量置于25ml容量瓶中，先加入2ml二甲亚砜使完全溶解，再用乙腈稀释并定容至刻度，摇匀制得23种防腐剂的混合标准储备溶液。再依次精密量取上述混合标准储备溶液适量，甲醇稀释定容，即得一定浓度的23种防腐剂的混合标准系列溶液。

样品前处理

称取样品1.0g，置10ml具塞比色管中，根据不同基质的化妆品特性处理，加入适量甲醇，涡旋摇匀，待样品与甲醇完全混合后再放入超声仪进行超声提取，以提高目标化合物的提取效果，取出冷却至室温，用甲醇定容，然后涡旋混匀。用0.45μm滤膜过滤上清液，滤液作为待测溶液。

03

研究结果与讨论

1

23种防腐剂添加情况分析

如表2所示，2022年-2023年市售的宾馆、美容美发机构83批洗护类产品中共检出13种防腐剂。2022年共在37批次样品中检测到11种防腐剂，出现频率最高的前6种成分为4-羟基苯甲酸甲酯、苯氧乙醇、4-羟基苯甲酸、卡松、苯甲酸和5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷。2023年共检测到10种防腐剂，使用频率最高的前5种成分是卡松、甲基异噻唑啉酮、4-羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸和苯氧乙醇。

因此，由表2可以看出，4-羟基苯甲酸甲酯、苯氧乙醇、卡松在宾馆、美容美发机构售卖的洗护类化妆品中普遍添加使用，且2022年度的检出使用率均为较高值。

2

13种禁限用防腐剂组分检出情况分析

如图1所示，该类场所防腐剂的使用率明显分为4梯队：第1梯队为4-羟基苯甲酸甲酯、茉乙醇和卡松；第2梯队为苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸丙酯和甲基异噻唑啉酮；第3梯队为5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷和苯甲醇；剩余组分即为第4梯队。

恰恰是由于苯氧乙醇的抑菌广谱性、低致敏性等特点，使其具有与其他防腐剂复配使用的良好相容性而广受生产企业的青睐；卡松因其高效、广谱的杀菌特性、良好的配伍性、有效浓度低、PH值应用范围广以及价格便宜等特点，使其在淋洗类化妆品中普遍添加。

如图2所示，单批样品检出防腐剂共78批占比94.0%，2023年，未检出防腐剂批数较多。2022年，单批样品检出4~5种组分最多共20批，2023年单批样品检出1~4种组分最多共36批。表明，近年来，宾馆、美容美发机构洗护类化妆品中多以添加1~5种防腐剂成为防腐主流，防腐剂的使用大多以复配添加的形式存在。

此外，2022年，37批样品中防腐剂含量在0~3900μg/g，2023年，46批样品中防腐剂含量在0~4700μg/g。由此发现近2年防腐剂的使用量相近，略显增长趋势。

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4-羟基苯甲酸混合酯检出情况分析

如图3所示，4-羟基苯甲酸类防腐剂共检出36批，占比43.4%；2022年检出22批明显高于2023年度的14批，占比59.5%；2023年未检出4-羟基苯甲酸类防腐剂批数较多为32批，占比为68.2%。

如图4所示，2022-2023年，单批样品中检出3~4种4-羟基苯甲酸类组分最多分别为16批和10批，占比依次为43.2%和21.7%。

因此，单批样品均以添加3~4种4-羟基苯甲酸类防腐剂组分为主，共26批占比72.2%。表明，宾馆、美容美发机构售卖的洗护类化妆品中4-羟基苯甲酸类防腐剂多以3~4种复合投料使用，且4-羟基苯甲酸类防腐剂组分的投放种类逐年有所下降。

如表4所示，2023年4-羟基苯甲酸混合酯最大检出值和平均值均高于2022年，依次为3000μg/g和1400μg/g。说明2023年4-羟基苯甲酸类的防腐剂在该类场所中售卖的洗护类产品中投料量较高。

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不合格样品情况分析

如图5所示：共检出7批不合格样品，不合格率为8.4%，2批为检出禁用原料，5批为超限值添加。由此可知，2022年-2023年，该类场所中洗护类产品检出不合格样品率持续增长，且不合格原因为超限值添加和违规添加禁用原料，不合格项目主要涉及卡松和4-羟基苯甲酸异丙酯。这与卡松由甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮需与大量镁盐以及有致癌作用的有机氯复配合成，具有较高的刺激性，极易发生过敏反应,低浓度投料高防腐效果的特点密切相关。

04

结论

本次实验条件下，23种防腐剂检验结果准确可靠。由以上检验可知，4-羟基苯甲酸甲酯、苯氧乙醇、卡松等防腐剂在宾馆、美容美发机构售卖的洗护类化妆品中普遍添加使用，防腐剂复配添加仍是主流趋势，4-羟基苯甲酸类防腐剂多以3~4种复合投料使用，其组分的投放种类逐年有所下降，4-羟基苯甲酸类的防腐剂在该类场所中售卖的洗护类产品中投料量较高，但该类场所中洗护产品不合格率也在增长，并存在使用禁用原料的现象，配方师应严格按照国家标准选用并添加适量防腐剂。

总而言之，当前的防腐剂应用趋势正在从“经验主义”走向“精准计算”，成功的配方不再依赖于防腐剂的种类数量，而在于对核心组分功能、协同效应及浓度阈值的精准把控。

来源：转载自《日用化学品科学》2025年6月第48卷第六期 P30-P38

发布于：广东省